R12、R22等制冷剂都以矿物油为润滑剂，但矿物油与新制冷剂R134a不相溶，不能使用，目前能与R134a相溶的有PAG和PAE（ester）两类润滑油。国外POE的主要品牌有英国Cashtrol公司生产的Icematic SW系列油（简称SW油），英国ICI公司生产的EMKARATE RL系列（简称RL油），及美国Mobit公司生产的EAL Arctic系列油（简称EAL油）等，是专为R134a新开发的合成油。PAG油是早就作为高级齿轮润滑用的合成油。
制冷压缩机在高温高压下工作，轴承表面附着容易碳化的润滑油，高温下碳化容易造成制冷剂泄漏。润滑油在高温下含有水分时，容易发生水解作用，生成酸，因此应在冷冻机油中加入阻止碳化和酸化的添加剂。制冷部件上会残留清洗切削油的稀酸盐酸类清洗液，造成冷冻机油总酸值上升。为消除因此而造成的腐蚀和镀铜现象，还需要在冷冻机油中加入盐酸捕捉剂（金属钝化剂：抗镀铜添加剂）等添加剂。
对与R134a相溶的润滑油的基本要求见下表：